磺酰脲類和咪唑啉酮類除草劑概述

自美國杜邦公司于1979年開發(fā)成功氯磺隆之后，磺酰脲類除草劑就開始得到迅速發(fā)展�；酋ｋ孱惓�高效除草劑的發(fā)現(xiàn)，是農(nóng)藥化學(xué)發(fā)展史上的一個重要的里程碑，其以活性高、用量低、殺草譜廣、選擇性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)而在全世界得到廣泛的應(yīng)用，尤其是當(dāng)人們發(fā)現(xiàn)這類除草劑的生化作用機(jī)制以后，以乙酰乳酸合成酶為靶標(biāo)，以追求高效、低毒、低殘留、低污染、低成本為目的，從除草劑構(gòu)效著手，設(shè)計開發(fā)新型超高效除草劑已成為當(dāng)前除草劑化學(xué)中一個最重要的研究領(lǐng)域，并研制出氯嘧磺隆、苯磺隆、芐嘧磺隆等一系列高活性磺酰脲類除草劑新品種。但進(jìn)入20世紀(jì)90年代，磺酰脲類除草劑在其應(yīng)用過程中已遇到一些難題，最突出的是殘留藥害和雜草的抗性問題。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，農(nóng)藥管理的加強(qiáng)以及人們用藥水平的提高，降低其殘留、延緩其抗藥性等問題有望得到解決。
　　2011年磺酰脲類除草劑的銷售額達(dá)23.74 億美元占整個除草劑市場的11.0%。同時亦與此類除草劑新品種的問世自從第一個磺酰脲類除草劑問世以來目前已有近40 個品種商品化。其中銷售額最高的為甲磺胺磺隆和煙嘧磺隆達(dá)2.80億美元。而銷售額在1 億美元以上的還有苯磺隆、甲磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、砜嘧磺隆、甲酰胺磺隆、噻吩磺隆 、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆等共11 個品種。
　　由于磺酰脲類獨(dú)特的功能使人們熱衷于對此類除草劑的開發(fā)，并不斷有結(jié)構(gòu)新穎的品種問世。除了上述碘甲磺隆、甲酰胺磺隆、甲磺胺磺隆以及三氟啶磺隆等4 個在21 世紀(jì)上市的品種外，還有韓國化學(xué)所開發(fā)的IKI 1145 及巴斯夫公司開發(fā)的三氟甲磺隆等品種。
　　水田除草劑是磺酰脲類除草劑最成功的市場，這主要得力于日本和韓國“一次性水田除草劑”的開發(fā)與應(yīng)用，芐嘧磺隆一直占磺酰脲的第一位，2006年被煙嘧磺隆超越。水田除草除芐嘧磺隆之外，比較重要的水田除草劑還有吡嘧磺隆、咪唑磺隆、乙氧嘧磺隆等。杜邦公司開發(fā)的四唑嘧磺隆是一種新型稻田苗后除草劑，對稗草、異型莎草、澤瀉、花藺、眼子菜等雜草有優(yōu)異的防除效果，用量為20～25 g/hm2，對日本山茶和水稻安全。大豆田是磺酰脲另一大市場，主要產(chǎn)品是氯嘧磺隆，杜邦作了兩件工作來延長氯嘧磺隆在市場上的壽命，第一是做成混劑，將氯嘧磺隆與噻磺隆混配，擴(kuò)大防草譜。第二是開發(fā)抗磺酰脲類的轉(zhuǎn)基因作物，因?yàn)榭共莞熟⒋蠖沟陌l(fā)展，磺酰脲在大豆田市場節(jié)節(jié)敗退。先正達(dá)公司開發(fā)的環(huán)氧嘧磺隆是一種大豆地除草劑，主要用于苗后防除苘麻屬、蒼耳、莧屬、豚草、蒿屬、稗草、蕃薯屬和蜀黍?qū)俚入s草有效，用量為60～90 g/hm2。其在大豆植株內(nèi)迅速代謝為無毒物，殘效期短，對大豆和后茬作物安全。最初用于玉米田的磺酰脲除草劑是先正達(dá)的氟嘧磺隆(1988年開發(fā))，但該產(chǎn)品沒有后來杜邦的煙嘧磺隆(1.8億)成功，后者有更廣的殺草譜，與此同時，日本石原產(chǎn)業(yè)也開發(fā)了這一品種，該公司擁有除北美以外的市場獨(dú)占權(quán)。由于產(chǎn)權(quán)糾紛，杜邦開發(fā)了玉嘧磺隆用于歐洲。其他玉米田除草還有氯吡嘧磺隆(h1994)，三氟丙磺隆(1996)。用于禾谷類作物，主要是小麥田的磺酰脲類除草劑，最重要的為甲磺胺磺隆、甲磺隆、碘甲磺隆鈉鹽和甲酰胺磺隆 。市場拓展較快。禾谷類市場以亞歐最大。
　　甲磺胺磺隆為德國拜耳作物科學(xué)公司研制的磺酰脲類除草劑通過抑制乙酰乳酸合成酶而起作用。甲磺胺磺隆于2002年以Archipel和Atlantis的商品名在法國首次上市。甲磺胺磺隆是拜耳暢銷除草劑產(chǎn)品，2011年銷售額達(dá)到2.80億美元。
　　煙嘧磺隆商品名為玉農(nóng)樂，是玉米田高效選擇性芽后除草劑，主要用于冬春兩季玉米田防除雜草。由日本石原產(chǎn)業(yè)株式會社與美國杜邦公司聯(lián)合開發(fā)，1993年在中國登記4%煙嘧磺隆懸浮劑，1999年登記煙嘧磺隆原藥，2003年登記80%煙嘧磺隆可濕性粉劑。日本石原產(chǎn)業(yè)株式會社的煙嘧磺隆獲中國專利授權(quán)。
　　煙嘧磺隆是目前全球主流的磺酰脲類除草劑品種，主要用于玉米田，是對多年生禾本科雜草特效的除草劑品種。2007年初專利在國內(nèi)到期，2007年-2008年國際原油價格暴漲，生物乙醇的巨大市場需求引發(fā)了全球玉米種植的熱潮，煙嘧磺隆成為國內(nèi)農(nóng)藥企業(yè)爭相開發(fā)與生產(chǎn)的熱點(diǎn)除草劑品種之一。產(chǎn)能迅速擴(kuò)張，逐漸呈現(xiàn)產(chǎn)能過剩態(tài)勢，同時價格持續(xù)走低，出口增幅減緩，未來市場需求謹(jǐn)慎樂觀，競爭對手不斷出現(xiàn)等因素決定著煙嘧磺隆未來不宜盲目擴(kuò)張。
　　現(xiàn)在煙嘧磺隆銷路好，得益于國內(nèi)企業(yè)在生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)品質(zhì)量上不斷提升。煙嘧磺隆在國內(nèi)已進(jìn)行企業(yè)化生產(chǎn)，這不僅填補(bǔ)了國內(nèi)的空白，而且其價格遠(yuǎn)低于進(jìn)口品種，在國際、國內(nèi)具有價格競爭優(yōu)勢。業(yè)內(nèi)人士對該品種的前景看好。一是由于國內(nèi)隨著農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整，大力發(fā)展畜牧業(yè)，對于作為飼料的玉米需求進(jìn)一步增多。二是由于全球生物燃料的上漲和環(huán)境保護(hù)的加強(qiáng)，用乙醇代替部分汽油，從而發(fā)展乙醇工業(yè)成為趨勢。玉米可成為生產(chǎn)乙醇的重要原料，促使玉米的種植面積將進(jìn)一步擴(kuò)大。雖然轉(zhuǎn)基因抗草甘膦玉米種植面積在全球的擴(kuò)大，勢必影響普通玉米的種植面積。但目前轉(zhuǎn)基因抗草甘膦玉米種植在德國、法國、奧地利等歐盟國家遭禁，目前還不會對煙嘧磺隆構(gòu)成威脅。競爭對手不斷出現(xiàn)，如先正達(dá)公司的玉米田除草劑耕杰（硝磺草酮與莠去津混劑），由于安全性和除草效率高受到市場的推崇，目前國內(nèi)首套硝磺草酮與今年初建成；同時新型的磺酰脲類除草劑不斷被開發(fā)與應(yīng)用，如甲磺胺磺隆、甲酰胺磺隆、碘甲磺隆、氟啶嘧磺隆、氟吡磺隆、四唑嘧磺隆等。因此未來發(fā)展前景存在不確定因素，煙嘧磺隆未來市場應(yīng)謹(jǐn)慎樂觀。2011年銷售額達(dá)到2.80億美元。
　　苯磺隆主要用于麥田除草。美國杜邦公司于1985年開發(fā)，于1995年、1996年在我國正式登記巨星75%干懸浮劑、可濕性粉劑，用于小麥防除闊葉雜草用量10.05～19.5 g/hm2，苯磺隆對小麥田闊葉雜草防效突出，優(yōu)其是對以播娘蒿為首的十字花科雜草。2011年銷售額達(dá)到1.75億美元。
       咪唑啉酮類除草劑
　　2011年總銷售額5.35億美元，占全球市場的1.10%。市場統(tǒng)計見下表。
　　

	2006	2010	2011	年增長率/％
				1年      5年
咪唑啉酮類除草劑/$m	392	465	535	15.1	-6.4
占除草劑比列/%	2.3	2.4	2.5	n.a.	n.a.