全球十大殺菌劑的市場與展望概況 (上)

在全球農(nóng)藥市場中，殺菌劑占了26%的市場份額，其最重要的市場是歐洲、北美和日本，2011年銷售額達(dá)到了133億美元。 在這些殺菌劑中，按銷售額排在前10位的10個(gè)品種占據(jù)著重要位置，其銷售額合計(jì)達(dá)到了殺菌劑市場的44%，占全部農(nóng)用化學(xué)品市場份額的11.7%。
1 十大殺菌劑概況
目前全球銷售的主要?dú)⒕鷦┢贩N有160多個(gè)，超過15種化學(xué)結(jié)構(gòu)類型，明確的作用機(jī)理近40種。 從應(yīng)用作物分析，與除草劑、殺蟲劑有所不同，谷物、水果和蔬菜、非農(nóng)用藥、大豆是殺菌劑的最大市場，這幾種主要作物的市場份額均超過了殺菌劑市場總額的10%，具體市場分布情況見圖1。

圖1 殺菌劑市場按作物分布情況
在目前應(yīng)用的殺菌劑品種中，銷售額超過1億美元的品種有35個(gè)。 嘧菌酯、吡唑醚菌酯（唑菌胺酯）、代森錳鋅、肟菌酯、丙硫菌唑、銅類殺菌劑、氟環(huán)唑、戊唑醇、甲霜靈、環(huán)唑醇成為排在殺菌劑銷售額前10位的品種，其銷售額均超過了3.5億美元。 在十大殺菌劑品種中，甲氧丙烯酸酯類和三唑類是最重要的結(jié)構(gòu)類型。十大品種2007年銷售額合計(jì)為35.7億美元，而在2011年達(dá)58.8億美元，年平均增長率為16.2%。 在這十大殺菌劑品種中，嘧菌酯、吡唑醚菌酯、丙硫菌唑是近年來殺菌劑市場增長最快的品種，4年時(shí)間里，銷售額擴(kuò)大了1倍。
十大殺菌劑品種，主要由跨國公司所開發(fā)和經(jīng)營，雖然有些品種多個(gè)公司同時(shí)在經(jīng)營，但根據(jù)品種開發(fā)和經(jīng)營現(xiàn)狀主要分為先正達(dá)公司和拜耳公司各3個(gè)品種，巴斯夫公司2個(gè)品種，道化學(xué)公司1個(gè)品種。十大殺菌劑品種的銷售額、上市時(shí)間和主要經(jīng)營公司情況見表1。

表1 十大殺菌劑品種銷售額情況


從品種數(shù)量分析，十大殺菌劑品種僅占到殺菌劑品種數(shù)量的6.2%，但其銷售額卻超過了殺菌劑市場份額的40%，在十大殺菌劑品種中，20世紀(jì)90年代以后開發(fā)的品種占了6個(gè)。 從化合物專利情況分析，吡唑醚菌酯、丙硫菌唑還在專利期內(nèi)，其他品種都已過了專利保護(hù)期。
2 十大殺菌劑特點(diǎn)及市場變化情況
2.1 嘧菌酯
嘧菌酯是甲氧丙烯酸酯類殺菌劑中的典型代表，1997年由捷利康公司(現(xiàn)屬先正達(dá)公司)開發(fā)上市。 嘧菌酯是一種高效、廣譜的殺菌劑，對幾乎所有真菌綱病害如半知菌、子囊菌、擔(dān)子菌、卵菌等引起的白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、黑腥病、霜霉病、稻瘟病等數(shù)十種病害均有很好的活性。 具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，可用于莖葉噴霧、種子處理，也可進(jìn)行土壤處理。 對甾醇抑制劑、苯基酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。嘧菌酯進(jìn)入病菌細(xì)胞內(nèi)，與線粒體上細(xì)胞色素b的Q0位點(diǎn)相結(jié)合，阻斷細(xì)胞色素b和細(xì)胞色素d之間的電子傳遞，從而抑制線粒體的呼吸作用，破壞病菌的能量合成，由于缺乏能量供應(yīng)，病菌孢子萌發(fā)、菌絲生長和孢子的形成都受到抑制。該殺菌劑能夠增強(qiáng)植物的抗逆性，促進(jìn)植物生長。
嘧菌酯1996年在德國最先獲得登記，1997年在英國、美國、法國登記上市；1998年在日本上市，同年被列入歐盟農(nóng)藥登記指令(91/414)附錄1；2004年在澳大利亞上市，用于大麥和小麥。嘧菌酯現(xiàn)已在超過100多個(gè)國家的120多種作物獲得登記，登記防治的植物病害有400多種，幾乎涵蓋了全部殺菌劑作物市場，其中最重要的應(yīng)用作物包括大豆、谷物、玉米、水稻、馬鈴薯、葡萄、香蕉、草坪和花卉等，在美國的水稻市場、拉美的豆類、香蕉和蔬菜市場、日本的蔬菜和草坪市場都占據(jù)著重要的位置。 專利到期后，先正達(dá)公司與馬克西姆、澳新農(nóng)等公司簽訂了嘧菌酯合作協(xié)議，更多的公司介入嘧菌酯的銷售市場。
嘧菌酯市場開發(fā)極為成功，上市第2年超過了2億美元，2005年超過了6億美元，2006年市場稍有下降，2010年突破了10億美元。 近年來得益于拉美市場和美國玉米市場的拉動(dòng)，銷售額仍在逐年上升，年平均增長速度達(dá)到了25%，占到該類殺菌劑市場的40%，成為殺菌劑中銷售額最大的品種。 近年來嘧菌酯市場變化情況見圖2。

圖2 嘧菌酯市場近年變化情況
經(jīng)營嘧菌酯的主要公司和品牌：Syngenta(Amistar)。
2.2 吡唑醚菌酯
吡唑醚菌酯是由巴斯夫1993年發(fā)現(xiàn)，2001年登記上市的甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，在該類已商品化品種中具有最高的活性。 吡唑醚菌酯具有與嘧菌酯同樣的作用機(jī)制，抑制病菌細(xì)胞線粒體的呼吸作用，具有較強(qiáng)的抑制病菌孢子萌發(fā)能力，對葉片內(nèi)菌絲生長有很好的抑制作用，通過抑制孢子萌發(fā)和菌絲生長而發(fā)揮藥效。 可用于小麥、花生、水稻、蔬菜、果樹、煙草、茶樹、觀賞植物、草坪等各種作物，防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌引起的葉枯病、銹病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、瘡痂病、褐斑病、立枯病等多種病害，并且具有潛在的治療活性。 最主要的應(yīng)用作物是大豆、谷物、玉米、水果和蔬菜。 該藥在葉片內(nèi)向葉尖或葉基傳導(dǎo)及熏蒸作用較弱，但在植物體內(nèi)的傳導(dǎo)活性較強(qiáng)。 具有一定的植物生長調(diào)節(jié)作用，能顯著提高作物的硝化還原酶的活性。
吡唑醚菌酯2001年在德國、英國等歐洲國家上市，巴斯夫公司開發(fā)了與氟環(huán)唑的混劑用于小麥、燕麥和大麥；2002年在加拿大、法國登記上市，用于谷物；2003年在澳大利亞取得登記；2004年在巴西上市；同年列入歐盟農(nóng)藥登記指令(91/414)附錄1；2006年在阿根廷上市；2007年，巴斯夫和孟山都達(dá)成協(xié)議，在美國合作推廣吡唑醚菌酯；2008年在加拿大、美國登記。現(xiàn)已在50多個(gè)國家100多種作物上取得登記，同時(shí)在非農(nóng)作物上也取得了很好的應(yīng)用。
吡唑醚菌酯入市以來市場份額穩(wěn)定增長，其中拉美地區(qū)及亞洲大豆銹病的暴發(fā)促進(jìn)了吡唑醚菌酯的市場的發(fā)展。 2005年吡唑醚菌酯銷售額達(dá)到3.85億美元，列當(dāng)年殺菌劑品種第3位；2006年受歐洲谷物市場影響有所停滯，2007年增長到4.6億美元，以后逐年增長，2009年超過7億美元。 近年來吡唑醚菌酯市場變化情況見圖3。

圖3 吡唑醚菌酯市場近年變化情況
經(jīng)營吡唑醚菌酯的主要公司和品牌：BASF(Headline，Cabrio Opera)。
2.3 代森錳鋅
代森錳鋅是美國羅姆哈斯公司(現(xiàn)屬美國道化學(xué)公司)1943年開發(fā)的很古老的品種，為代森錳與鋅的配位絡(luò)合物，1961年實(shí)現(xiàn)大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。 代森錳鋅是一種廣譜保護(hù)性殺菌劑，其作用機(jī)理是抑制菌體內(nèi)丙酮酸的氧化。 代森錳鋅在植物體內(nèi)有多個(gè)作用位點(diǎn)，使其抗性風(fēng)險(xiǎn)很低。施藥后在植物表面形成保護(hù)膜層，抑制病菌孢子發(fā)芽和侵入，抑制病菌蔓延。 對多種真菌引起的病害具有保護(hù)和治療作用。 可用于多種作物的炭疽病、猝倒病、霜霉病的防治。 該藥殺菌譜廣，對大多數(shù)作物安全，可與多種殺蟲劑和殺菌劑及各種肥料混配，特別是與內(nèi)吸性殺菌劑混配，用于葉面噴施及種子處理，在水果和蔬菜及多種大田作物得到廣泛應(yīng)用。 在植物或環(huán)境中無累積毒性。
該品種專利到期后，羅姆哈斯公司通過產(chǎn)業(yè)規(guī)模的擴(kuò)大繼續(xù)保持著優(yōu)勢市場地位。 在法國建有世界最大的代森錳鋅生產(chǎn)裝置，2001年在印度和中國建立了生產(chǎn)裝置，2007年關(guān)閉了法國裝置。 代森錳鋅2005年在歐洲取得了重新登記，2006年在美國也獲得了重新登記。2012年道化學(xué)公司將該品種的歐洲業(yè)務(wù)轉(zhuǎn)給了印度公司。目前巴斯夫公司、聯(lián)合磷化等很多公司也都經(jīng)營該品種。
代森錳鋅的廣譜特性、良好的安全性及很低的使用成本使該品種在殺菌劑市場一直占據(jù)著重要地位。 其銷售額多年來始終保持著殺菌劑市場前3名的位置。代森錳鋅市場保持穩(wěn)定上升，小幅增長，2007年銷售額為4億美元，2011年超過6億美元。 近年來變化情況見圖4。

圖4 代森錳鋅市場近年變化情況
經(jīng)營代森錳鋅主要公司和品牌：Dow(Dithane )，Cerexagri(Penncozeb)，DuPont(Manzate)，Cuproquim，Indofil。
2.4 肟菌酯
肟菌酯是諾華公司(現(xiàn)屬先正達(dá)公司)1998年開發(fā)的甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，后因公司合并，肟菌酯轉(zhuǎn)給了拜耳公司，1999年拜耳公司將該產(chǎn)品推向市場。 肟菌酯為含氟甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，具有該類殺菌劑同樣的作用機(jī)制和相近的作用特點(diǎn)。 對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無交互抗性。 除對白粉病、葉斑病有特效外，對銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病亦有良好的活性。 主要應(yīng)用作物是大豆、谷物、水果、蔬菜、玉米和花生等，對作物具有良好的安全性。 肟菌酯可混性強(qiáng)，為了延緩抗性發(fā)展和擴(kuò)大殺菌譜，開發(fā)了大量的混劑，與肟菌酯復(fù)配的主要品種有丙環(huán)唑、環(huán)丙唑醇、戊唑醇、丙硫菌唑、霜脲氰等。
1998年肟菌酯在南非、瑞士登記，用于葡萄和蘋果；1999年在美國取得登記；2000年在比利時(shí)、愛爾蘭和英國登記；2001年在德國和法國登記；2003年10月，肟菌酯被列入歐盟農(nóng)藥登記指令(91/414)附錄1中。 到目前為止，肟菌酯及其復(fù)配產(chǎn)品已在全球80多個(gè)國家取得登記。 肟菌酯的主要區(qū)域市場包括澳大利亞、加拿大、法國、德國、日本、美國、中國、英國、西班牙、韓國、巴西、阿根廷等。
肟菌酯的市場銷售穩(wěn)定增長，2001年為9 000萬美元，2004年接近4億美元，2005、2006年由于競爭加劇、抗性問題及歐洲氣候原因，銷售額有所下降。 得益于巴西需求增加和美國玉米田使用量增大，市場迅速得到恢復(fù)并快速增長，2008年為4.7億美元，2009年為4.9億美元，2011年為5.9億美元，達(dá)到該類殺菌劑市場份額20%，年平均增長率超過了10%。 近年來肟菌酯市場變化情況見圖5。

圖5 肟菌酯市場近年變化情況
經(jīng)營肟菌酯的主要公司和品牌：Bayer(Flint)。
2.5 丙硫菌唑
丙硫菌唑是2004年拜耳公司開發(fā)的新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑。 與三唑類殺菌劑相比，具有更加廣譜的殺菌活性，最主要的應(yīng)用作物是谷物、油菜和花生。丙硫菌唑幾乎對麥類所有病害都有很好的防效，如白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網(wǎng)斑病、云紋病等，特別是對紋枯病和斑枯病具有特殊的活性。 丙硫菌唑的作用機(jī)理是抑制真菌中甾醇的前體—羊毛甾醇或2,4-亞甲基二氫羊毛甾醇14位上的脫甲基化作用，即脫甲基化抑制劑(DMIs)。 不僅具有很好的內(nèi)吸活性，優(yōu)異的保護(hù)、治療、根除的活性，而且持效期長。為了預(yù)防抗性的發(fā)生，適應(yīng)特殊的作物與防治不同的病害之需要，拜耳公司目前正在開發(fā)并登記丙硫菌唑單劑以及與不同作用機(jī)理藥劑的混合制劑，開發(fā)了與氟嘧菌酯、肟菌酯、戊唑醇、螺環(huán)菌胺等混劑，近期正在推廣與殺蟲劑噻蟲胺的混劑。
丙硫菌唑2004年在德國入市，用于谷物和油菜；2006年在澳大利亞登記；2007年在法國取得登記；2008年在美國入市，用于大豆；2009年進(jìn)入意大利市場；2010年在英國取得登記，2011年在加拿大、阿根廷、巴西、土耳其、智利取得登記；到目前為止已在40多個(gè)國家取得登記。為滿足市場迅速增長，拜耳公司于2009年投資3千萬歐元擴(kuò)大了位于德國多爾馬根的生產(chǎn)裝置。
丙硫菌唑市場增長很快，自2004年上市以來，銷售額逐年上升，上市第2年銷售額超過了1億美元，2007年2.4億美元，2009年4.21億美元。 2010年受到歐洲和美國市場的價(jià)格影響，銷售額有所回落，2011年又恢復(fù)增長，超過了5億美元。近年來丙硫菌唑市場變化情況見圖6。

圖6 丙硫菌唑市場近年變化情況
經(jīng)營丙硫菌唑的主要公司和品牌：Bayer(Proline)