農(nóng)藥劑型之農(nóng)藥助劑

農(nóng)藥劑型之農(nóng)藥助劑
第一節(jié) 農(nóng)藥表面活性劑
  農(nóng)藥助劑：是農(nóng)藥制劑加工和應(yīng)用中使用的除原藥之外的其他輔助物的總稱。
  噴霧助劑：指制劑加工時(shí)未找到合適的助劑，或不便使用而又需要的助劑，在制劑施用時(shí)需要的性能助劑。
   表面活性劑（SAA）：是一種具有表面活性的化合物，它溶于液體，特別是水中，在低濃度能在液體或氣體表面或其他界面上定向吸附，使表面張力或界面張力顯著降低的物質(zhì)。
SAA的基本特征：
1.SAA在氣液界面上定向排列，形成單分子膜
2.SAA達(dá)到臨界膠束濃度后可以形成膠束
SAA的化學(xué)結(jié)構(gòu)
1.SAA由極性基和非極性基構(gòu)成，具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu)
2.SAA是兩親化合物
表面活性劑的分類(lèi)
1、按溶解性：水溶性、油溶性
2、按應(yīng)用特性：普通性、特殊性
3、根據(jù)水溶液中的電離性：非離子型、離子型
4、根據(jù)來(lái)源分：天然、人工合成
非離子表面活性劑結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：
1.水中不電離；
2.溶于水時(shí)，疏水基和親水基在同一分子上，分別起到親油和親水作用。
非離子表面活性劑的性質(zhì)
    1.在酸性、堿性和各種鹽介質(zhì)中比較穩(wěn)定
    2.可與離子型擠不同非離子型單體組合，不會(huì)沉淀，失效，對(duì)硬水普遍不敏感，在水溫適應(yīng)性。熱穩(wěn)定性、耐氣候性、和貯運(yùn)安全性比較好，對(duì)環(huán)境條件適應(yīng)能力很強(qiáng)
    3.結(jié)構(gòu)有很好的可變性
    4.毒性低，對(duì)生態(tài)安全
非離子表面活性劑的可變性
1.親油基結(jié)構(gòu)變化
2.環(huán)氧乙烷加成數(shù)目和位置的變化
3.環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷加成數(shù)目和位置差異
4.環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷在分子中的重量和相對(duì)位置的變化
5.其他親水基結(jié)構(gòu)和位置的變化
6.端羥基和（或）其他反應(yīng)活性基的存在

非離子表面活性劑的分類(lèi)
醚型
   烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類(lèi)等
農(nóng)乳300
農(nóng)乳600
農(nóng)乳1600
酯型：
   脂肪酸酯類(lèi)、脂肪酸酯環(huán)氧乙烷加成物、脂肪胺、脂肪酰胺環(huán)氧乙烷加成物
    消泡劑GP、吐溫系列
陰離子表面活性劑性質(zhì)
?        由離子性的親水基團(tuán)和油溶性的親油集團(tuán)組成。
?        助劑功能主要由帶負(fù)電荷離子實(shí)現(xiàn)。
?        可單獨(dú)使用，但一般與非離子表面活性劑混用。
?        對(duì)硬水、水溫適應(yīng)性好，熱穩(wěn)定性、耐氣候性較好。
?        毒性低，對(duì)人畜和生態(tài)環(huán)境較安全。
陰離子表面活性劑結(jié)構(gòu)應(yīng)變性
1.親油基結(jié)構(gòu)變化
2.親水基結(jié)構(gòu)及在分子中位置的變化
3.某些非離子作中間體合成具有非離子性的陰離子
4.陰離子種類(lèi)和數(shù)目的變化
        
陰離子表面活性劑
分類(lèi)——磺酸鹽；硫酸鹽；磷酸鹽；亞磷酸鹽
陽(yáng)離子表面活性劑
性質(zhì)：由陽(yáng)離子親水基和親油基組成。起表面活性作用的是帶正電荷的陽(yáng)離子部分。大部分是油溶性的，可與非離子單體及不同陽(yáng)離子單體組合使用，一般不與陰離子表面活性劑連用，很少與兩性離子型表面活性劑連用。
分類(lèi)：季胺鹽和高級(jí)烷基胺基
兩性離子型表面活性劑
性質(zhì)：屬于兩性表面活性劑，其正電荷中心N原子是季銨基團(tuán)中的N原子，表現(xiàn)強(qiáng)堿性。
主要類(lèi)別：甜菜堿型表面活性劑
               磷脂類(lèi)兩性表面活性劑
特殊表面活性劑——
高分子型表面活性劑分子量在2000u以上：
非離子型：農(nóng)乳700
陰離子型：SOPA、分散劑M-9
生物表面活性劑：由細(xì)菌、真菌、酵母等多種微生物產(chǎn)生的具有表面活性劑特征的化合物。
特性：乳化、破乳、起泡、展布及潤(rùn)濕等性能。易降解，無(wú)毒性，環(huán)境安全。
主要類(lèi)別: 糖脂系、�；�縮氨酸系、磷脂系、脂肪酸系和高分子生物表面活性劑。
天然產(chǎn)物表面活性劑：皂素；亞硫酸紙漿廢液；動(dòng)物肥料水解物。

表面活性劑的親水親油平衡值得基本概念和性能
HLB：親水親油平衡值，在一定溫度和硬度的水溶液中，用來(lái)度量表面活性劑分子中親水基團(tuán)和親油基團(tuán)所具有的綜合親水親油效應(yīng)的數(shù)值。
注：在其他條件下，表現(xiàn)出的這種綜合親水親油效應(yīng)的量度稱為表面活性劑的有效HLB值，可高于或低于本身的HLB值。

?        表面活性劑HLB值和基本性能的關(guān)系
表面活性劑HLB值 可得出 濁點(diǎn)、濁數(shù)、水?dāng)?shù)、酚值
用途        HLB        用途        HLB        用途        HLB
消泡劑        1.5~3        潤(rùn)濕劑        7~9        洗滌劑        13~15
W/O乳化劑3.5~6        O/W乳化劑8~18        增溶劑        15~18

表面活性劑作為農(nóng)藥助劑的條件
1.易于農(nóng)藥制劑加工，有助于發(fā)揮藥效。
2.實(shí)際使用中對(duì)作物安全，對(duì)人畜生態(tài)系統(tǒng)毒性小，對(duì)天敵安全，無(wú)害。
3.穩(wěn)定性好，不易分解失效。
4.資源豐富，成本低廉。
第二節(jié) 農(nóng)藥乳化劑
一、基本概念和性能要求
1.基本概念
農(nóng)藥乳化劑：是制備農(nóng)藥乳狀液并且賦予它一個(gè)最低的穩(wěn)定度所用的物質(zhì)。
農(nóng)藥乳狀液：是一個(gè)多相體系，其中至少有一種液體以液珠的形式分散于一個(gè)不和它混合的液體當(dāng)中，液珠的直徑一般大于0.1µm，此種體系具有一個(gè)最低的穩(wěn)定度，這個(gè)穩(wěn)定度可因有SAA或固體粉末的存在而大大增加。
2.農(nóng)藥乳化劑的性能要求
⑴乳化性能好，適用農(nóng)藥品種多，用量少；
⑵與原藥、溶劑及其他組分有良好互溶性，不分層、不結(jié)晶、不沉淀；
⑶對(duì)水質(zhì)硬度、水溫、稀釋液的有效成分濃度，有較廣泛的適應(yīng)能力；
⑷黏度低，流動(dòng)性好，閃點(diǎn)較高，生產(chǎn)管理和使用方便、安全；
⑸有兩年或兩年以上的有效期。
二、主要乳化劑單體及特性
農(nóng)藥乳化劑有非離子、陰離子、陽(yáng)離子和兩性離子。

非離子乳化劑品種：分為醚型、酯型、端羥基封閉型和其他結(jié)構(gòu)四部分。
1.烷基酚聚氧乙烯（聚氧丙烯）醚：適用于多種農(nóng)藥乳化劑。
（1）辛基酚聚氧乙烯醚（簡(jiǎn)稱OP）
產(chǎn)品型號(hào)    HLB                       產(chǎn)品型號(hào)       HLB
OP -3     4~5                          OP-6          10.3         
OP -10    13.2                         OP -20        16.0
OP -30    17.1
（2）壬基酚聚氧乙烯醚（簡(jiǎn)稱NP）
產(chǎn)品型號(hào)                     HLB
NP-4                            8.1
NP-7                            10.8
NP-9                            12.6
NP-10                           13.3
NP-15                           15.1
2.芐基酚聚氧乙烯醚（最適用于有機(jī)磷農(nóng)藥乳化劑）
（1）二芐基酚、三芐基酚聚氧乙烯醚（農(nóng)乳BP）
（2）二芐基枯基酚聚氧乙烯醚（農(nóng)乳BC）
產(chǎn)品型號(hào)   HLB                     產(chǎn)品型號(hào)      HLB
BC-9      10.2                      BC-16         12.8
BC-17     13.1                      BC-19          13.6
BC- 21    14.1                      BC-25         14.8
非離子乳化劑
3.本乙烯基聚氧乙烯醚（最適合有機(jī)磷農(nóng)藥乳化劑）
（1）三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚（農(nóng)乳600號(hào)）
EO 加成數(shù)                      HLB
   20~21                       13.8
   24~25                       14.5
   30~31                       15.3
（2）二苯乙烯基枯基酚聚氧乙烯醚（農(nóng)乳BS）
（3）三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚：
農(nóng)乳1601號(hào)（EPE型）：親水性強(qiáng)，配成乳油在水溫較高時(shí)穩(wěn)定性較好。
1602號(hào)（PEP型）和 寧乳32號(hào)（PEP型）：親油性強(qiáng)，配成的乳油在水溫比較低時(shí)乳化性能和乳液穩(wěn)定性仍較好。

4.蓖麻油聚氧乙烯醚：適用于多種農(nóng)藥乳化劑
產(chǎn)品型號(hào)                 HLB
By –10                   6.8
By –20                   10.4
By –30                   12.1
By –40                   13.4
By –80                   16.2
By -90                    16.6

5.其他非離子型乳化劑
（1）脂肪醇聚氧乙烯醚：月桂醇聚氧乙烯醚（農(nóng)乳200號(hào)）HLB  10.0~16.0。
（2）肪醇酸聚氧乙烯酯：硬脂酸和油酸聚氧乙烯酯HLB 值9.5~10.0，常用作W/O型乳化劑。
（3）脂肪胺聚氧乙烯醚：除做乳化劑外，還可以做分散劑、懸浮劑和穩(wěn)定劑等。
非離子乳化劑
（4）多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物：山梨醇酐單硬脂酸酯（S-60）、山梨醇酐單油酸酯（S-80）及其環(huán)氧乙烷加成物（T-60、T-80）。
S-60 、S-80 HLB值分別為4.7和4.3，多用作W/O 型乳化劑。
T-60、T-80HLB值分別為14.8、15.0，常用作O/W  型乳化劑。
（二）陰離子乳化劑
主要陰離子乳化劑品種
1.烷基苯磺酸鹽：農(nóng)乳500號(hào)（DBS-Ca）十二烷基苯磺酸鈣，應(yīng)用最廣、效果最好。
烷基為直鏈稱軟型鈣鹽：良好乳化性能，成份復(fù)雜，與非離子互溶性差，易出現(xiàn)混濁，一般要加入極性乳劑。
烷基為支鏈稱硬型鈣鹽：良好的乳化性能，與非離子乳化劑有很好的互溶性，配制的乳油熱穩(wěn)定性好。
（三）復(fù)配乳化劑和質(zhì)量控制
1.定義：對(duì)給定的應(yīng)用目的而專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的兩種或兩種以上的表面活性劑乳化劑單體，經(jīng)過(guò)一定加工工藝制得的復(fù)合物，可以含有乳化劑單體以外的必要輔助組分。

2.組成：除乳化劑外還有溶劑和穩(wěn)定劑。
溶劑：主要起稀釋作用、改善產(chǎn)品流動(dòng)性和外觀，也有作為穩(wěn)定劑存在的。
穩(wěn)定劑：作為化學(xué)穩(wěn)定劑的醇類(lèi)（一元醇和二元醇）用量一般為0.1%~5%；物理穩(wěn)定劑SAB-2 ，是變性的乳化劑單體。
3.復(fù)配乳化劑的分類(lèi)：
按復(fù)配劑組成有兩種形式：一類(lèi)表面活性劑組成和兩類(lèi)表面活性劑組成。
按用途分：專(zhuān)用性乳化劑；成對(duì)性乳化劑和泛用性乳化劑。
4.復(fù)配乳化劑的質(zhì)量控制方法
（1）給定乳化劑用量和乳化性能試驗(yàn)，考察不同農(nóng)藥種類(lèi)、品種、規(guī)格的乳化性能及水平。
（2）給定乳化劑用量和試驗(yàn)配方原藥、溶劑等條件以及乳化試驗(yàn)條件（如水質(zhì)硬度、稀釋倍數(shù)、相同的乳液穩(wěn)定時(shí)間），考察乳化劑在各種溫度下乳化性能，或乳化劑比例可調(diào)范圍。
（四）農(nóng)藥乳化劑的選擇原則
1.農(nóng)藥乳化劑方式：
（1）直接乳化法：直接將乳化劑加入液態(tài)原藥中，如無(wú)溶劑的高濃度乳油。
（2）間接乳化法：將乳化劑加入原藥-溶劑的混合物中。
（3）原藥表面活性劑化：原藥本身具有表面活性劑功能。
2.乳化劑的選擇方法
（1）HLB法：
基本點(diǎn)：
A. 每個(gè)乳化劑（單體或復(fù)配物）都有一個(gè)特定的HLB值范圍；
（1）HLB法：
基本點(diǎn)：
B.農(nóng)藥乳狀液，油/水（O/W）型需要的乳化劑HLB值通常在8~18之間，水/油（W/O）型需要的乳化劑在3.5~6之間；
C.被乳化系統(tǒng)（農(nóng)藥和農(nóng)藥-溶劑系統(tǒng)）HLB值與所選乳化劑系統(tǒng)HLB值等值時(shí)，通常可獲得最佳乳化效果，具有最佳穩(wěn)定性。
（2）結(jié)構(gòu)相似法：選擇親油基組成與被乳化物組成相似的乳化劑�；�本點(diǎn)是被乳化物與乳化劑的親油基有足夠的親合性，相容性。
（3）乳化試驗(yàn)法：最基礎(chǔ)的方法，考慮因素：原藥種類(lèi)、基本物化性質(zhì)和制劑含量；使用溶劑種類(lèi)、性質(zhì)和用量；制劑乳油的質(zhì)量規(guī)格和應(yīng)用條件，其他特殊要求。
五、應(yīng)用技術(shù)中應(yīng)注意的問(wèn)題
1.分層沉淀問(wèn)題
2.流動(dòng)性問(wèn)題
3.低溫和高溫乳化劑
4.化學(xué)穩(wěn)定性乳化劑
5.高濃度乳油用乳化劑
6.農(nóng)藥-化肥聯(lián)用時(shí)的乳化劑
7.泛用型除草乳化劑
8.含水乳油用乳化劑
第三節(jié) 農(nóng)藥分散劑
一、農(nóng)藥分散劑的基本概念和性能要求
（一）基本概念
分散劑：是一類(lèi)加到固體在液體的懸浮體或液體在液體中的懸浮體時(shí)，可以分離各別的懸浮微粒的物質(zhì)。美國(guó)農(nóng)藥控制協(xié)會(huì)聯(lián)合會(huì)定義：分散劑是能夠降低分散體系中固體或液體粒子聚集的物質(zhì)。
（二）性能要求
1.使產(chǎn)品有良好流動(dòng)性，不結(jié)塊；
2.有一定潤(rùn)濕性和分散懸浮性；
3.貯存穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性；
4.制劑良好稀釋性與其他劑型產(chǎn)品相容性；
5.適度起泡性；
6.適應(yīng)加工工藝以及一般助劑要求。
二、農(nóng)藥分散劑的分類(lèi)和種類(lèi)
（一）水介質(zhì)中的分散劑
1.陰離子型分散劑
（1）烷基萘磺酸鹽：鈉鹽為主，分單烷基和雙烷基萘磺酸鹽。
（2）雙（烷基）萘磺酸鹽甲醛縮合物（鈉鹽）。
（3）萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽。
（4）烷基或芳烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，F(xiàn)M、CNF。
（5）甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽，S。
（6）石油磺酸鈉。
（7）烷基苯磺酸鈣鹽及其他鹽。
（8）N-甲基-脂肪�；�-�；撬徕c鹽。
（9）有機(jī)磷酸酯類(lèi)。
（10）烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽，SOPA。
（11）木質(zhì)素磺酸鹽。
2.非陰離子型分散劑
烷基酚聚氧乙烯醚
脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪酰胺聚氧乙烯醚等

（二）有機(jī)介質(zhì)中的分散劑
（1）用于無(wú)機(jī)粒子的分散劑：脂肪酸鈉鹽。
（2）用于有機(jī)粒子的分散劑：非離子型表面活性劑。
三、分散劑的特性和質(zhì)量控制
（一）分散單體性能及控制
1.萘磺酸甲醛縮合物Ⅰ和烷基萘磺酸甲醛縮合物Ⅱ：
（1）產(chǎn)品中各組分分子結(jié)構(gòu)、分子量不同，所占比例不同，產(chǎn)品分散性能有強(qiáng)烈影響，NNO ；
1.萘磺酸甲醛縮合物Ⅰ和烷基萘磺酸甲醛縮合物Ⅱ：
（2）產(chǎn)品中磺酸位置不同，分散性能也不同，MF ；
（3）甲基萘磺酸異構(gòu)體的分布，除與磺化有關(guān)，采用濃硫酸時(shí)，主要取決于原料組成和磺化溫度與時(shí)間。
三、分散劑的特性和質(zhì)量控制
2.木質(zhì)素磺酸鹽
特性：
（1）與各類(lèi)化學(xué)農(nóng)藥都有很好的相容性；
（2）在固體制劑和液體制劑的許多場(chǎng)合都能發(fā)揮好的分散效果和具有一定潤(rùn)濕性，受限制少；
（3）價(jià)格低。
控制：
目前分散劑用的木質(zhì)素磺酸鹽都來(lái)自造紙工業(yè)中亞硫酸鹽法和牛皮紙漿法的副產(chǎn)品。
（1）牛皮紙漿木質(zhì)素的分子量較低，酚羥基及羧基含量較高，亞硫酸鹽法則相反.
（2）牛皮紙漿木質(zhì)素的溶解參數(shù)能通過(guò)改性有廣闊的范圍，亞硫酸鹽木質(zhì)素溶解度基本固定；
（3）木質(zhì)素中的酚類(lèi)是有益基團(tuán)，是熱穩(wěn)定性能的主要因素。
3.烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽（SOPA）
（1）分散性能隨縮和聚合度增大而增強(qiáng)。
（2）合成工藝技術(shù)路線不同，產(chǎn)品分散性能也不同。
（二）分散劑復(fù)配物性能及控制
  分散劑復(fù)合物的性能是通過(guò)制劑配方設(shè)計(jì)來(lái)評(píng)定考核的，是助劑研究和制劑開(kāi)發(fā)的中心環(huán)節(jié)。

四、固態(tài)分散劑的選擇原則
1.分散能力強(qiáng)的表面活性劑
2.高分子分散劑
3.分散能力是表面活性劑的重要結(jié)構(gòu)特性，必然與其HLB值相關(guān)
4.非極性固體農(nóng)藥，宜選非離子分散劑或弱極性離子分散劑
5.化學(xué)結(jié)構(gòu)相似原理
6.分散劑協(xié)同效應(yīng)的應(yīng)用
7.分散劑的摻和性

五、分散劑應(yīng)用技術(shù)注意問(wèn)題
1.潤(rùn)濕分散劑的用量
最適潤(rùn)濕分散劑用量，2％以內(nèi)
2.粒子大小的最佳范圍
最佳生物防效的最佳粒徑
3.好的潤(rùn)濕性卻有低懸浮率
粒度不合格，粗粒子過(guò)多；潤(rùn)濕劑用量過(guò)多，或潤(rùn)濕劑、分散劑搭配不當(dāng)；分散劑用量或品種不當(dāng)，或潤(rùn)濕分散系統(tǒng)不當(dāng)
4.性能測(cè)定時(shí)間
24h老化時(shí)間
第四節(jié) 潤(rùn)濕劑和滲透劑
一、潤(rùn)濕劑滲透劑的性能要求和作用
（一）基本概念
1、潤(rùn)濕劑：是一類(lèi)能降低液固界面張力，增加液體對(duì)固體表面的接觸或增加對(duì)固體表面的潤(rùn)濕和擴(kuò)展的物質(zhì)。
第四節(jié) 潤(rùn)濕劑和滲透劑
2、滲透劑：是一類(lèi)能夠促進(jìn)農(nóng)藥組分滲透進(jìn)入處理對(duì)象如植物和其他有害生物內(nèi)部的潤(rùn)濕劑。
3.再潤(rùn)濕劑：能預(yù)先附著在干制劑表面，干燥后再遇水（或其他液體）時(shí)能顯示潤(rùn)濕性能的助劑。
潤(rùn)濕效率：又稱潤(rùn)濕力，表示在液體中100%潤(rùn)濕處理葉面所必須的最低表面活性劑平衡濃度，用%W/V（質(zhì)量/體積）表示。
  平衡濃度值越低，表示潤(rùn)濕效率愈高，潤(rùn)濕性能越好。
（二）潤(rùn)濕劑與滲透劑的作用本質(zhì)
潤(rùn)濕劑的作用：加速固液界面接觸和增加接觸面積
滲透劑作用：增加和促進(jìn)液體進(jìn)入固體內(nèi)部
（三）結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系
1、親水基小，疏水基大，非離子型而不是離子型的親水基；
2、支鏈結(jié)構(gòu)對(duì)表面張力降低有效；
3、支鏈化高的分子較小的SAA是水介質(zhì)的優(yōu)良潤(rùn)濕劑；
4、烷基苯系列中，具有最高潤(rùn)濕力的是烷基碳?xì)滏溳^短者，尤其是末端有甲基較多者潤(rùn)濕力大，堿金屬鹽潤(rùn)濕力較好，堿土金屬分散性能乳化性能較好；
5、親水基處在親油基鏈中央者一般潤(rùn)濕滲透力強(qiáng)；
6、短鏈離子型SAA是有效潤(rùn)濕劑，常用于含鹽溶液中；
7、脂肪酸聚氧乙烯酯和脂肪醇聚氧乙烯醚受親油基結(jié)構(gòu)和親水基鏈大小和位置影響；
8、在應(yīng)用時(shí)，潤(rùn)濕劑受添加劑種類(lèi)的影響。
9、引入第二個(gè)親水基后分子的濕潤(rùn)性會(huì)減弱
二、主要品種和質(zhì)量控制
（一）主要品種
1、天然潤(rùn)濕劑和滲透劑
主要用于可濕性粉劑、乳粉、粒劑、乳油等
皂素：溶于水，不溶于苯、氯仿和醚
亞硫酸紙漿廢液：木質(zhì)素磺酸鹽
動(dòng)物廢料的水解物：易溶于水，具有保護(hù)膠體和乳化的性能
2、合成農(nóng)藥潤(rùn)濕劑和滲透劑
（1）陰離子潤(rùn)濕劑和滲透劑
脂肪酸硫酸鹽:月桂醇硫酸鈉
α-烯烴磺酸鹽：鈉鹽常用WP、DP加工
烷基苯磺酸堿金屬鹽和胺鹽：滲透劑T
（2）非離子潤(rùn)濕劑滲透劑
烷基酚聚氧乙烯醚：乳化劑、分散劑
脂肪醇聚氧乙烯醚：應(yīng)用最廣泛的一大類(lèi)
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物：主要用于水懸浮劑、水分散粒劑、干懸浮劑等
（3）陽(yáng)離子潤(rùn)濕劑滲透劑
   對(duì)作物葉片和昆蟲(chóng)體表滲透性強(qiáng)，是一類(lèi)新開(kāi)發(fā)的農(nóng)藥助劑。
（二）質(zhì)量控制
   潤(rùn)濕劑滲透劑單體的質(zhì)量控制，主要是通過(guò)合成工藝，按照應(yīng)用時(shí)對(duì)結(jié)構(gòu)的要求或預(yù)測(cè)來(lái)掌握生產(chǎn)工藝條件。
反應(yīng)條件、原料結(jié)構(gòu)、規(guī)格、比例等。
三、農(nóng)藥潤(rùn)濕劑滲透劑
      應(yīng)用技術(shù)
1、制劑配方：WP配方主要通過(guò)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和配方篩選來(lái)確定
2、復(fù)合助劑：水劑一般加入復(fù)合制劑
3、農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù)：噴霧助劑
4、農(nóng)藥活性成分
注：潤(rùn)濕滲透劑專(zhuān)一性，盲目提高會(huì)產(chǎn)生藥害。
第四節(jié) 農(nóng)藥溶劑和助溶劑
一、基本概念、作用和性能要求
（一）基本概念：
1.農(nóng)藥溶劑：是用來(lái)溶解和稀釋農(nóng)藥有效組分的液體化合物。包括農(nóng)藥制劑加工及應(yīng)用過(guò)程中使用的溶劑、液體稀釋劑或載體。
2.助溶劑：又稱共溶劑具有特殊作用的輔助性溶劑。
（二）基本作用
1.溶解和稀釋農(nóng)藥活性組分，調(diào)整制劑含量；
2.增強(qiáng)和改善制劑加工性能，如流動(dòng)性等；
3.賦予制劑特殊性能；
4.制備增效的或具特定性能的液體制劑，復(fù)合制劑，增強(qiáng)制劑展布、潤(rùn)濕和滲透作用，有利于藥效發(fā)揮；
5.提高農(nóng)藥制劑穩(wěn)定性。
（三）基本性能
1.溶解能力好，首先對(duì)制劑活性組分（原藥）有好的溶解性；
2.與制劑其他組分的相容性好，不分層，不沉淀，低溫不析出結(jié)晶，不與原藥發(fā)生不利的化學(xué)反應(yīng)；
3.揮發(fā)性適中，閃點(diǎn)不低于26.7℃，特殊制劑有特殊要求；
4.對(duì)植物無(wú)藥害，對(duì)環(huán)境安全。
5.對(duì)人畜毒性低，低刺激性或無(wú)刺激性；
6.能形成穩(wěn)定的乳狀液或懸浮液。
二、主要農(nóng)藥溶劑品種和特性
（一）主要品種
1.常規(guī)溶劑
芳烴類(lèi)：苯、二甲苯、甲苯、萘等；
脂肪烴、脂環(huán)烴：煤油、白汽油、柴油等；
醇類(lèi)：一元醇、多元醇等；
酯類(lèi)：蓖麻油甲酯、醋酸甲酯等；
醚類(lèi)：?jiǎn)蚊训?br /> 鹵代烷烴、植物油、混合溶劑等
2.特種溶劑
   特種溶劑主要是指那些具有特殊理化性能，并適用于有特殊要求的農(nóng)藥制劑加工的溶劑。
主要有：酮類(lèi)、醚類(lèi)
（二）主要農(nóng)藥溶劑性能及要求
1.農(nóng)藥溶劑的性能比較
   農(nóng)藥制劑加工和應(yīng)用技術(shù)中注重的是溶解性、揮發(fā)性、黏度和藥害，下表是幾種常用溶劑的比較。

二、主要農(nóng)藥溶劑品種和特性

溶劑類(lèi)型             溶解性        揮發(fā)性        黏度        藥害
混合二甲苯              好                 高          低        低
高沸點(diǎn)芳烴       好                 低          低        高
烷烴（煤油、柴油）        差        中等        低        低
較高沸點(diǎn)醇（壬醇）        中等        中等        低        高
酮（環(huán)己酮）        好        高        低        中等
植物油（棉籽油）        差        低        高        低
乙二醇醚和乙二醇        中等        低        低        低
特種溶劑DMF        好        高        低        低
特種溶劑異佛爾酮        好        低        低        低

2.芳烴類(lèi)二甲苯型溶劑：使用最多，二甲苯型溶劑最重要，應(yīng)用最廣。
3.重芳烴和C9 、C10 芳烴溶劑：石油煉制鉑重整抽提較低沸點(diǎn)物苯、甲苯和二甲苯后的釜底物，稱重芳烴，以三甲苯為主，又稱C9 芳烴。
4.柴油芳烴和輕柴油芳烴
5.對(duì)人眼和皮膚低刺激性溶劑
6.特種溶劑：超低容量制劑、靜電噴霧制劑
三、農(nóng)藥溶劑和助溶劑的應(yīng)用技術(shù)
（一）農(nóng)藥溶劑在使用技術(shù)中的作用

1.改善和提高使用時(shí)在水中的分散度，利于均勻施藥；
2.增加或改變農(nóng)藥的使用途徑；
3.降低對(duì)哺乳動(dòng)物的毒性，減輕或消除臭味；
4.減輕對(duì)植物可能引起的藥害，提高使用安全系數(shù)；
5.控制或延緩噴施霧粒的過(guò)快蒸發(fā)，減少農(nóng)藥漂移和污染；
6.增強(qiáng)制劑的展布潤(rùn)濕和滲透，利于藥效發(fā)揮。

（二）在常規(guī)乳油加工中選用溶劑的注意事項(xiàng)
1.溶劑的親脂親水性會(huì)對(duì)乳化劑的用量有不同的要求
2.溶劑品種和性能規(guī)格也是影響制劑性能的因素之一

溶劑的親脂親水性會(huì)對(duì)乳化劑的用量有不同的要求：
親水（親油）性強(qiáng)的溶劑——
親油性乳化劑比例調(diào)低(高)  ； 親水性乳化劑比例調(diào)高 (低)

（三）特種乳油加工中的應(yīng)用
1.植物油濃縮物：噴霧助劑
2.機(jī)油乳劑：機(jī)油溶劑和乳化劑
3.ULV
4. 控制液滴技術(shù)（CAD）制劑
5.靜電噴霧制劑：電阻率溶劑
6.農(nóng)藥－液體化肥復(fù)合乳油
（四）農(nóng)藥制劑改性中的應(yīng)用
   改善農(nóng)藥制劑的理化性質(zhì)和生物學(xué)性能，如降低或改善制劑的黏度、氣味、毒性、與水的互溶性、增效、提高使用質(zhì)量等，篩選的溶劑和助溶劑。
（五）農(nóng)藥助溶劑在農(nóng)藥制劑加工
           中的應(yīng)用技術(shù)
1.乳油用助溶劑
  為了提高乳油低溫穩(wěn)定性和制劑濃度，降低成本而專(zhuān)門(mén)選用的少量組分。
  40％樂(lè)果選用甲醇、甲酚、乙腈和丙酮等做為助溶劑
2.乳化劑用助溶劑
   為了減少和消除非/陰離子復(fù)配乳化劑及其配制的乳油存放時(shí)分層、沉淀及生成絮狀物，一般在生產(chǎn)復(fù)配乳化劑時(shí)加入適當(dāng)?shù)闹�溶劑�?br />    二甲基甲酰胺3％～5％可以消除農(nóng)乳656、657、1656、1657型乳化劑中的沉淀和絮狀物。
   5%～10%乙腈做助溶劑可以值得流動(dòng)性好和透明的非/陰離子復(fù)配乳化劑。

第五節(jié) 農(nóng)藥載體
一、基本概念和主要作用
1.農(nóng)藥載體：指農(nóng)藥制劑中荷載或稀釋農(nóng)藥的惰性物質(zhì)。
2.主要作用：吸附作用；稀釋作用；增稠作用；流動(dòng)作用。
二、載體類(lèi)別、品種及特性
按載體組成和結(jié)構(gòu)分：無(wú)機(jī)載體；有機(jī)載體。
按來(lái)源分：礦物類(lèi)；植物類(lèi)和合成類(lèi)。
1.類(lèi)別
（1）礦物類(lèi)：元素類(lèi)、硅酸鹽類(lèi)、碳酸鹽類(lèi)、硫酸鹽類(lèi)、氧化物類(lèi)、磷酸鹽類(lèi)、未定性的浮石等
（2）植物類(lèi)：玉米棒芯、谷殼粉、鋸末等
（3）合成載體：沉淀碳酸鈣無(wú)機(jī)物和一些有機(jī)物等
2.載體特性
  具有網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)或片狀/層狀結(jié)構(gòu)，比表面積大，對(duì)農(nóng)藥有較強(qiáng)的吸附能力和吸附容量。
三、主要載體的結(jié)構(gòu)、特性及應(yīng)用
1.硅藻土：假密度小、比重小、微孔多、孔隙率大和吸附能力強(qiáng)，可用作加工成高含量粉劑的載體，適用于將液體農(nóng)藥加工成高含量的粉劑的載體，或和吸附容量小的載體配伍作為粉劑或可濕性粉劑的復(fù)合載體，以調(diào)節(jié)制劑的流動(dòng)性和分散性能。

2.凹凸棒石黏土
   比表面積大，吸附性能強(qiáng)，具有增稠性，可廣泛作為高含量農(nóng)藥粉劑的載體和顆粒劑的基質(zhì)，以及懸浮劑的增稠劑。

3.膨潤(rùn)土
   主要成分是蒙脫石，比表面積大，吸附性能強(qiáng)，能在水中吸附大量水分子而膨裂成極細(xì)的粒子形成穩(wěn)定的懸浮液，適宜可濕性粉劑、顆粒劑、水分散粒劑的載體以及懸浮劑的分散劑和增稠劑等。
    純度高、含沙量低、吸附性能強(qiáng)，F(xiàn)eO和Fe2O3含量低。

膨潤(rùn)土產(chǎn)品的加工
膨潤(rùn)土產(chǎn)品分為天然膨潤(rùn)土和改性膨潤(rùn)土。天然膨潤(rùn)土提純方法有干法和濕法。

  改性膨潤(rùn)土加工是通過(guò)離子置換將鈣基
  膨潤(rùn)土加工成鈉基膨潤(rùn)土或具有特殊性能的活性白土，或通過(guò)加入有機(jī)覆蓋劑將鈉基膨潤(rùn)土中蒙脫石晶格間的鈉離子置換成有機(jī)膨潤(rùn)土。

4.海泡石
  大的比表面積和高孔隙度，適宜用作高含量的粉劑、可濕性粉劑和顆粒劑的載體，其加工的制劑抗硬水，也可作為水面漂浮粒劑的加工載體和低濃度粉劑的載體。
5.高嶺土和陶土
   高嶺土的表面積、孔隙率和吸附容量較小，不宜作液體農(nóng)藥或高粘度農(nóng)藥可濕性粉劑或高含量粉劑的載體，只做低含量或中等含量粉劑的載體，有時(shí)也做顆粒劑的載體。
   吸附能力高、含沙量少的陶土可以做為可濕性粉劑的載體。

6.合成載體
（1）白炭黑：水和二氧化硅，比表面積大，吸附能力強(qiáng)，分散性好，適宜于可濕性粉劑和高含量粉劑的載體。成本高。

（2）輕質(zhì)碳酸鈣：可作為可濕性粉劑的載體或改性處理作高含量可溶性粉劑的載體。
7.植物類(lèi)載體
鋸末粉、稻殼、煙草粉、玉米芯、木質(zhì)素等
8.復(fù)合載體
  由兩種或兩種以上的載體配合而成的載體稱為復(fù)合載體。
利用每種載體的特性，用途不同根據(jù)需要使用復(fù)配載體。
8.復(fù)合載體
  由兩種或兩種以上的載體配合而成的載體稱為復(fù)合載體。
利用每種載體的特性，用途不同根據(jù)需要使用復(fù)配載體。
四、載體和粉劑的相配伍性
（一）原藥的種類(lèi)
1.氯代烴類(lèi)農(nóng)藥
化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，適用載體廣，只要求物理性能的配伍性，如流動(dòng)性、分散性、易粉碎、吸濕性小等。

2.氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥
性能比較穩(wěn)定，載體易選擇，只要求流動(dòng)性、分散性好，易粉碎，吸濕性小。
3.菊酯類(lèi)農(nóng)藥
大多加工成乳油。加工成干制劑時(shí)要選擇酸性載體，和物理性能配伍的載體。

4.有機(jī)磷農(nóng)藥
    本身不穩(wěn)定，選用礦物載體的時(shí)，往往能加速有效成分分解。選用的載體與有效成分的化學(xué)配伍性尤為突出。吸水率小、陽(yáng)離子交換容量小、Fe2O3含量低、表面酸度在3.3左右，及晶形結(jié)構(gòu)緊密的載體較好.

（二）原藥的性能
1.穩(wěn)定性好的原藥，選擇物理性能好的就可以，可選擇的載體廣；原藥自身不穩(wěn)定，還要選擇活性小的載體（滑石粉）與之配伍。

2.蒸汽壓高、易揮發(fā)的農(nóng)藥應(yīng)選擇吸附性能強(qiáng)的載體，減少揮發(fā)損失，延長(zhǎng)持效期。
3.易光解的農(nóng)藥應(yīng)選擇具有微孔結(jié)構(gòu)的載體與之配伍，緩慢釋放，減少光解損失，延長(zhǎng)持效期。

4.固體和高熔點(diǎn)原藥一般易于選擇載體，液體原藥和低熔點(diǎn)原藥選擇吸附性能強(qiáng)的載體。
5.水溶性好的農(nóng)藥加工成粉劑，應(yīng)選擇吸附性較強(qiáng)的載體。
   
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